環(huán)磺酮專利已經(jīng)到期！國(guó)內(nèi)除草劑市場(chǎng)可期

導(dǎo)讀

本文從環(huán)磺酮的市場(chǎng)、理化性質(zhì)、作用機(jī)理、合成方式、應(yīng)用特點(diǎn)及應(yīng)用示例這6個(gè)方面對(duì)該除草劑進(jìn)行介紹，旨在為農(nóng)藥研發(fā)、農(nóng)藥使用、農(nóng)藥銷售提供參考！

環(huán)磺酮（tembotrione）（試驗(yàn)代號(hào)AE 0172747）是拜耳公司2007年開發(fā)的三酮類玉米田除草劑，是在磺草酮基礎(chǔ)上加入三氟乙氧基合成的新化合物，屬于4-羥苯基丙酮酸雙氧化酶（4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase，簡(jiǎn)稱HPPD）抑制劑，是目前最重要的除草劑作用靶標(biāo)之一，環(huán)磺酮也成為最年輕的HPPD抑制劑除草劑的一員。環(huán)磺酮作為玉米田除草劑主要成分，活性要高于磺草酮和硝磺草酮，相較于其他品種，環(huán)磺酮對(duì)多種雜草有很強(qiáng)的殺滅作用，無(wú)殘留活性，有較強(qiáng)的抗雨水沖刷能力，且除草譜更廣。環(huán)磺酮專利已經(jīng)到期，該新型除草劑在國(guó)內(nèi)即將登場(chǎng)。

玉米是我國(guó)三大主糧之一,但受雜草危害較重,對(duì)除草劑需求大。HPPD抑制劑類除草劑因具有活性高、殘留低、對(duì)哺乳動(dòng)物安全和對(duì)環(huán)境友好等特點(diǎn)，成為玉米除草劑市場(chǎng)上炙手可熱的產(chǎn)品。其中，硝磺草酮是中國(guó)乃至全球耳熟能詳?shù)膬?yōu)秀玉米田除草劑。它在玉米田闊葉雜草、惡性雜草及抗性雜草防除方面發(fā)揮了重要作用，為業(yè)界樹立了新標(biāo)桿。

目前開發(fā)的三酮結(jié)構(gòu)HPPD抑制劑類除草劑，除了后起之秀環(huán)磺酮之外，還有硝磺草酮、磺草酮、雙環(huán)磺草酮等，那么三酮類除草劑的后起之秀——環(huán)磺酮與硝磺草酮相比有哪些優(yōu)勢(shì)？一般而言，環(huán)磺酮的活性要高于硝磺草酮，相較于其他品種，環(huán)磺酮對(duì)多種雜草有很強(qiáng)的殺滅作用，無(wú)殘留活性，有較強(qiáng)的抗雨水沖刷能力，且除草譜更廣。

環(huán)磺酮的市場(chǎng)

2007年環(huán)磺酮由拜耳公司首先在奧地利登記和上市，商品名Laudis®（44 g/L環(huán)磺酮＋22 g/L雙苯噁唑酸），奧地利是此活性成分參與歐盟登記過(guò)程中的項(xiàng)目調(diào)查成員國(guó)之一。產(chǎn)品中加入安全劑雙苯噁唑酸（isoxadifen）后可以保護(hù)玉米免受紫外線傷害，它的單位用藥量為2.25 L/hm2，用于防除玉米田禾本科雜草和闊葉雜草。2008年4月9日巴西制定有關(guān)環(huán)磺酮的決議草案，將環(huán)磺酮（葉用）用于玉米培植納入該決議（最大殘留限量0.01 mg/kg，安全期98 d），批準(zhǔn)和生效期為2008年5月。同年環(huán)磺酮在美國(guó)和匈牙利獲得登記，后在比利時(shí)、法國(guó)、德國(guó)、荷蘭、塞爾維亞、墨西哥、巴西等國(guó)家獲得登記或上市。2010年環(huán)磺酮與噻酮磺隆復(fù)配劑在美國(guó)以Capreno®商品名獲得登記，至2013年環(huán)磺酮已在全球26個(gè)國(guó)家獲得登記，2013年拜耳公司的環(huán)磺酮的銷售額達(dá)到2.1億美元。

歐盟食品安全局（EFSA）專家組于2013年3月15日曾對(duì)環(huán)磺酮（tembotrione）進(jìn)行了毒理學(xué)評(píng)估、殘留物評(píng)估、環(huán)境暴露評(píng)估、生態(tài)毒理學(xué)評(píng)估以及其代謝物所帶來(lái)的地下水暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，最終認(rèn)為環(huán)磺酮作為除草劑用于玉米與甜玉米的相關(guān)數(shù)據(jù)完整，風(fēng)險(xiǎn)較低。因此，在2014年環(huán)磺酮作為新的農(nóng)藥有效成分獲得歐盟委員會(huì)批準(zhǔn)。

環(huán)磺酮對(duì)多種雜草有很強(qiáng)的殺滅作用、無(wú)殘留活性、有較強(qiáng)的抗雨水沖刷能力，用于玉米田除草具有廣泛的除草譜。它可以在作物的整個(gè)生長(zhǎng)期內(nèi)均保持良好的除草活性，對(duì)闊葉雜草也能進(jìn)行較好的防控，而且不會(huì)對(duì)大豆等下一茬作物造成危害；通�？捎糜谟衩滋锖痛蠖固铮�芽后處理防除禾本科雜草。

環(huán)磺酮自2007年上市以來(lái)，受到用戶的青睞，銷售額一路攀升。2009年全球銷售額小于0.3億美元，但2010年銷售額快速升到0.95億美元，2011年上升到1.20億美元，2012年又增至1.85億美元，從2007年到2012年平均銷售額增長(zhǎng)率達(dá)184.1%。2013年環(huán)磺酮就進(jìn)入2億美元的行列，達(dá)到2.10億美元；2014年銷售額增至歷史新高2.40億美元；其2009—2014年的年復(fù)合增長(zhǎng)率達(dá)51.6%，增幅是如此驚人，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他所有HPPD抑制劑類除草劑，也是拜耳公司最為暢銷的產(chǎn)品之一。2015年受全球氣候影響，其銷售額略有下降，為2.30億美元；2016年銷售額繼續(xù)下降至2.10億美元。在環(huán)磺酮的市場(chǎng)銷售中，以拉丁美洲市場(chǎng)最為重要，2016年銷售額為0.97億美元，其次為歐洲和北美自由貿(mào)易區(qū)，銷售額分別為0.46億美元和0.26億美元；其中在巴西銷售額最高為0.96億美元，而美國(guó)銷售額居第二為0.22億美元。環(huán)磺酮除草劑目前仍是拜耳公司最為暢銷的產(chǎn)品，未來(lái)幾年環(huán)磺酮將繼續(xù)成為全球市場(chǎng)上最值得關(guān)注的重要品種之一。

環(huán)磺酮的理化性質(zhì)和劑型

環(huán)磺酮結(jié)構(gòu)式

環(huán)磺酮原藥外觀為米黃色粉末，無(wú)特殊氣味，純品為固體或粉末，熔點(diǎn)123℃，分解溫度約為150℃，相對(duì)密度（d20）1.56 g/mL。水中溶解度（20℃）：0.22 g/L（pH 4）、28.30 g/L（pH 7）、29.69 g/L（pH 9）。有機(jī)溶劑中溶解度（20℃）：乙醇8.2 mg/L、正己烷47.6 mg/L、甲苯75.7 mg/L、二氯甲烷＞600 mg/L、丙酮300～600 mg/L、乙酸乙酯180.2 mg/L、二甲基亞砜＞600 mg/L。

毒性：大鼠經(jīng)口毒性LD50＞2 000 mg/kg；大鼠經(jīng)皮毒性LD50＞2 000 mg/kg；大鼠急性吸入毒性LC50＞5.03 mg/L；對(duì)家兔眼睛有中等刺激作用，對(duì)家兔皮膚無(wú)刺激性，對(duì)豚鼠皮膚有輕微過(guò)敏現(xiàn)象。

環(huán)境毒性：鳥類急性經(jīng)口毒性：山齒鶉LD50＞2 250 mg/kg；鳥類短期飼喂毒性：山齒鶉LC50＞1 788 mg/kg bw/day；魚類急性毒性：虹鱒魚96 h LC50＞100 mg/L；藻類急性毒性：月羊藻EbC50（96 h）0.75 mg/L；蜜蜂急性經(jīng)口毒性：蜜蜂LD50（72 h）＞92.8 μg/只；蜜蜂急性接觸毒性：蜜蜂＞100 μg/只；蚯蚓急性毒性：LC50（14 d）蚯蚓＞1 000 mg/kg干土。

環(huán)磺酮是一種多晶型原藥，據(jù)世界專利WO 08110621A報(bào)道，存在3種晶型，即晶型A、晶型B、晶型C，使用晶型原藥加工環(huán)磺酮懸浮劑（SC）或OD劑型克服了用非晶型環(huán)磺酮的缺點(diǎn)�？墒前不站靡�農(nóng)業(yè)股份有限公司和德國(guó)漢姆公司通過(guò)合適的方法獲得了一種環(huán)磺酮以前未知的穩(wěn)定的全新晶型D，并于2018年12月18日公開了發(fā)明環(huán)磺酮的新晶型專利（公開/公告號(hào)：CN 109020850A）。存在晶型D的環(huán)磺酮，相對(duì)于其他幾種晶型的環(huán)磺酮，具有熔點(diǎn)更高、化學(xué)穩(wěn)定性更好、溶出速度慢、溶解度小的優(yōu)勢(shì)，晶型D是適合環(huán)磺酮產(chǎn)品長(zhǎng)期保存最好的晶型結(jié)構(gòu)。

環(huán)磺酮主要加工劑型：乳油（EC）、可溶液劑（SL）、懸浮劑和可分散油懸浮劑；環(huán)磺酮登記的主要商品名有Laudis®、Soberan®、Auxo®和Hydri®。

環(huán)磺酮不僅以單劑產(chǎn)品出售，還有許多復(fù)配產(chǎn)品也發(fā)揮了很大的作用，尤其是安全劑雙苯噁唑酸的使用不僅提高了該產(chǎn)品對(duì)作物的安全性，同時(shí)也拓寬了用藥適期；而其他農(nóng)藥有效成分的加入，既擴(kuò)大了該產(chǎn)品的防治譜，也降低了環(huán)磺酮的用量。

從全球范圍來(lái)看，安全劑雙苯噁唑酸（isoxadifen）主要由拜耳和杜邦兩家公司推廣使用。與環(huán)磺酮配伍產(chǎn)品的農(nóng)藥有效成分包括煙嘧磺隆、砜嘧磺隆、精噁唑禾草靈、硝磺草酮、甲酰氨基嘧磺隆等。其中拜耳公司開發(fā)的環(huán)磺酮與不同含量安全劑雙苯噁唑酸組成的單劑和復(fù)配產(chǎn)品，如Laudis®可分散油懸浮劑（44 g/L環(huán)磺酮＋22 g/L雙苯噁唑酸）、Soberan®懸浮劑（420 g/L環(huán)磺酮＋210 g/L雙苯惡唑酸）、Auxo®、Hydris®（50 g/L環(huán)磺酮＋262 g/L溴苯腈（bromoxynil）＋25 g/L雙苯噁唑酸）乳油等，推廣作物為玉米。

此外，環(huán)磺酮還可與莠去津、特丁津、噻酮磺隆等產(chǎn)品混配，如環(huán)磺酮與特丁津混配的產(chǎn)品（1.7 L/hm2 環(huán)磺酮＋0.8 L/hm2特丁津）和在加拿大上市的環(huán)磺酮與噻酮磺隆復(fù)配劑型產(chǎn)品Vios G3®（350 g/L環(huán)磺酮＋70 g/L噻酮磺�。┊a(chǎn)品等。

拜耳公司在美國(guó)登記的環(huán)磺酮原藥含量為96.2%。拜耳公司在美國(guó)登記的環(huán)磺酮的劑型產(chǎn)品有Laudis®（34.5%環(huán)磺酮SL）用于玉米田防治馬唐、狗尾草等禾本科雜草，莧菜、藜、芥菜、牽牛花等闊葉雜草；CAPRENO HERBICIDE®（28.3%環(huán)磺酮＋5.6%噻酮磺隆EC）用于玉米田（7葉以下的飼料玉米、青貯玉米和白玉米）防治馬唐、狗尾草等禾本科雜草，莧菜、藜、芥菜、牽牛花等闊葉雜草；DIFLEXX DUO®（2.83%環(huán)磺酮＋19.73%麥草畏鈉鹽）用于玉米田防治稗草、牛舌草、苜蓿、龍葵、加拿大薊、加拿大一枝花等雜草。

拜耳公司在加拿大登記的環(huán)磺酮原藥含量為97.8%，登記的劑型產(chǎn)品有VIOS G3®和SC547 HERBICIDE®（345 g/L環(huán)磺酮＋68 g/L噻酮磺隆SC）用于玉米田（1～6葉期）防治一年生禾本科雜草及闊葉雜草，用藥量110 mL/hm2。Laudis® 42 g/L環(huán)磺酮SC用于玉米（大田玉米2～5葉期）防治一年生禾本科雜草及闊葉雜草，用藥量220 mL/hm2。

拜耳公司在法國(guó)登記的環(huán)磺酮的劑型產(chǎn)品有Laudis®（44 g/L環(huán)磺酮+22 g/L雙苯噁唑酸OD）用于防治玉米田雜草，用藥量2.25 L/hm2；Laudis®水分散粒劑（WG）（20%環(huán)磺酮）用于防治玉米田雜草，用藥量0.5 kg/hm2；AUXO®（262 g/L溴苯腈（辛酸酯）＋50 g/L環(huán)磺酮EC）用于防治玉米田雜草，用藥量1.5 L/hm2。

目前國(guó)內(nèi)尚無(wú)環(huán)磺酮原藥和劑型產(chǎn)品登記，但環(huán)磺酮的歐洲專利EP 1117639、世界專利WO 0021924、中國(guó)專利CN 1269800C都已于2019年9月9日到期，美國(guó)專利US 6376429到期日為2019年10月7日。目前國(guó)內(nèi)企業(yè)仍處于環(huán)磺酮登記過(guò)程中，有一些企業(yè)正開展環(huán)磺酮原藥合成和劑型產(chǎn)品研制，如5%環(huán)磺酮可分散油懸浮劑和29%環(huán)磺酮·煙嘧磺隆·莠去津可分散油懸浮劑等產(chǎn)品。

環(huán)磺酮的作用機(jī)理

環(huán)磺酮的除草活性是通過(guò)4-羥苯基丙酮酸雙氧化酶（HPPD）抑制劑表現(xiàn)出來(lái)的。4-羥苯基丙酮酸雙氧化酶（HPPD）廣泛存在于各種有機(jī)體內(nèi)，它在許多化合物的生物合成中起著非常重要的作用，并參與植物中質(zhì)體醌和生育酚的生物合成，同時(shí)也參與了大多數(shù)生物體中苯丙氨酸的分解代謝。在有氧條件下，HPPD催化對(duì)-羥苯基丙酮酸（HPPA）轉(zhuǎn)化為尿黑酸（HGA），這個(gè)過(guò)程包括氧化脫羧芳環(huán)羥基化以及羧甲基的1，2位遷移。尿黑酸的生物合成過(guò)程被抑制，導(dǎo)致質(zhì)體醌和生育酚的生物合成受阻。在高等植物中，生育酚可能是細(xì)胞膜的抗氧化劑，是細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)組成成分之一；質(zhì)體醌是光合作用中電子傳遞的載體，同時(shí)質(zhì)體醌還是八氫番茄紅素去飽和酶的關(guān)鍵輔助因子，質(zhì)體醌的減少使八氫番茄紅素去飽和酶的摧毀作用受阻，從而影響類胡蘿卜素生物合成，使植物最終出現(xiàn)白化癥狀而逐漸死亡。HPPD可將氨基酸酪氨酸轉(zhuǎn)化為質(zhì)體醌，當(dāng)HPPD受到抑制時(shí)，會(huì)造成植物分生組織中酪氨酸積累和質(zhì)體醌的衰竭，3～5 d內(nèi)植物分生組織會(huì)出現(xiàn)黃化癥狀，隨之引起枯班；1～2周后遍及整株，植物白化而逐漸死亡。

環(huán)磺酮除草劑是在磺草酮結(jié)構(gòu)上加入三氟乙氧基的新品種，由于多個(gè)氟原子的介入，增加了該化合物的疏水性（或親脂性）、膜的滲透性、抗代謝穩(wěn)定性、揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，從而導(dǎo)致其活性高于磺草酮和硝磺草酮，對(duì)作物安全。此外，環(huán)磺酮的除草活性不僅表現(xiàn)在有機(jī)體內(nèi)部，還表現(xiàn)在其外部性質(zhì)上，即環(huán)磺酮在雜草防除中還具有良好的吸收輸送和代謝穩(wěn)定性（特別是雜草）。

環(huán)磺酮的合成

目前合成環(huán)磺酮和中間體的文獻(xiàn)和專利并不多，為了滿足工業(yè)化的需求，一般選用較為廉價(jià)易得的工業(yè)原料。以下舉出2例，采用3-氯-2-二甲基苯胺為起始原料，來(lái)合成目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)磺酮。

（1）余玉等探索出一條適合工業(yè)化生產(chǎn)環(huán)磺酮的工藝路線：以3-氯-2-二甲基苯胺和甲硫醇為起始原料，在亞硝酸鈉的作用下，得到2-氯-6-甲巰基甲苯（小試產(chǎn)物為淡黃色固體，收率79%，文獻(xiàn)值收率85%），然后與乙酰氯發(fā)生�；�反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)氧化氫氧化反應(yīng)后，與次氯酸鈉發(fā)生鹵仿反應(yīng)，得到2-氯-3-甲基-4-甲磺�；�苯甲酸（小試產(chǎn)物為白色固體，收率93%，文獻(xiàn)值收率88%）；最后經(jīng)過(guò)酯化和溴化反應(yīng)得到2-氯-3-溴甲基-4-甲磺�；�苯甲酸甲酯（小試產(chǎn)物為白色固體，收率81.3%，文獻(xiàn)值收率84%），再與三氟乙醇發(fā)生取代反應(yīng)，水解得到最終產(chǎn)物2-氯-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基4-甲磺�；�苯甲酸（小試產(chǎn)物為黃色固體，收率83.2%），在丙酮氰醇的催化下，2-氯-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基4-甲磺�；�苯甲酸與1,3-環(huán)己二酮反應(yīng)得到目的產(chǎn)物環(huán)磺酮（小試產(chǎn)物為黃色固體，收率80%）。經(jīng)過(guò)H NMR光譜鑒定，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與環(huán)磺酮結(jié)構(gòu)一致。該工藝路線簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，總收率相對(duì)較高，三廢少，較經(jīng)濟(jì)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

（2）左靜等也以3-氯-2-二甲基苯胺為起始原料，首先與亞硝酸鈉反應(yīng)，制得重氮鹽產(chǎn)物與二甲基二硫醚反應(yīng)得到3-氯-2-甲基甲硫醚（中間體Ⅰ）（小試產(chǎn)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.4%，收率92.3%）。中間體Ⅰ與乙酰氯經(jīng)傅克反應(yīng)，制得2-氯-3-甲基-4-甲硫基苯乙酮（小試產(chǎn)物收率87.6%），再與雙氧水及次氯酸鈉溶液反應(yīng)，得到2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基苯甲酸（小試產(chǎn)物收率96%），再經(jīng)酯化反應(yīng)制得2-氯-3-甲基-4-甲磺�；�苯甲酸甲酯（中間體Ⅱ）（小試產(chǎn)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)97.8%，收率94%）。中間體Ⅱ進(jìn)行側(cè)鏈溴化轉(zhuǎn)化為溴甲基衍生物后，再與三氟乙醇鈉進(jìn)行取代反應(yīng)，制得［2-氯-4-甲磺�；�-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基］苯甲酸甲酯（中間體Ⅲ）（小試產(chǎn)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)96.4%，收率95.6%）。之后，中間體Ⅲ經(jīng)水解酰氯化轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的苯甲酰氯，再與1,3-緩急二酮反應(yīng)制得烯醇酯，最后在丙酮氰醇存在的條件下進(jìn)行重排反應(yīng)制得目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)磺酮（小試產(chǎn)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)95.3%，收率96.1%）。通過(guò)此路線制備環(huán)磺酮，原料易得，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)成本低，反應(yīng)收率高，工業(yè)三廢少，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

環(huán)磺酮的特點(diǎn)

環(huán)磺酮除草劑是在磺草酮上加入三氟乙氧基研發(fā)的三酮類新品種，從而導(dǎo)致其活性高于硝磺草酮，對(duì)作物安全。其特點(diǎn)為：

（1）防治雜草譜廣和活性高。環(huán)磺酮用于玉米田和稻谷田中禾本科雜草、闊葉雜草、惡性雜草及抗性雜草的防除，環(huán)磺酮與硝磺草酮相比有更廣的防治雜草范圍，且有非常高的除草活性。在歐洲用Laudis®（44 g/L環(huán)磺酮＋22 g/L雙苯噁唑酸）可分散油懸浮劑（OD）的使用劑量為100 g/hm2的田間試驗(yàn)確定殺草譜。

從田間試驗(yàn)確定的殺草譜和除草效果中（表1）可見，對(duì)18種防除雜草有100%的防效、對(duì)41種防除雜草有95%的防效、對(duì)56種防除雜草有90%的防效、對(duì)94種防除雜草有75%的防效。

表1  Laudis® OD的使用劑量為100 g/hm2的田間試驗(yàn)確定的殺草譜和除草效果

環(huán)磺酮對(duì)交叉譜雜草進(jìn)行防除，主要是一年生狗尾草屬（能提高其防效）和野藜屬雜草；對(duì)薊屬、旋花屬、婆婆納屬、辣子草屬、尊麻屬、春黃菊和豬殃殃等多種雜草均有很強(qiáng)的殺滅作用，還能殺滅對(duì)草甘膦、麥草畏及ALS抑制劑類除草劑產(chǎn)生抗性的雜草。

（2）環(huán)磺酮的復(fù)配產(chǎn)品可以增加防治效果。如環(huán)磺酮主要靶標(biāo)為芽后中期和晚期雜草，而噻酮磺隆主要靶標(biāo)為芽后早期禾本科雜草，兩者復(fù)配產(chǎn)品對(duì)玉米田各生育期雜草防治均有效。

（3）用藥量低，除草適期長(zhǎng)。環(huán)磺酮使用有效用藥量低，通常6～8克/畝，除草適期也長(zhǎng)，在玉米出苗后至8葉之前時(shí)間內(nèi)施藥便可取得較好效果。與硝磺草酮（雖然在雜草防治效果方面表現(xiàn)好，但用藥時(shí)間必須早）相比，環(huán)磺酮在用藥時(shí)間上的限制大為降低，在必要情況下，也可在14 d后可用同樣藥量進(jìn)行第二次施藥。

（4）性能優(yōu)越。環(huán)磺酮產(chǎn)品在助劑作用下，迅速滲透，并在木質(zhì)部和韌皮部快速分布。有較強(qiáng)的耐雨水沖刷能力，該能力要顯著優(yōu)于硝磺草酮和苯唑草酮藥劑，這可能與環(huán)磺酮結(jié)構(gòu)中含有多個(gè)氟原子有關(guān)；且可以在作物整個(gè)生長(zhǎng)期均保持良好的除草活性，而不會(huì)對(duì)下茬作物造成傷害。

（5）對(duì)后茬作物種植的安全性也很好。使用環(huán)磺酮后，對(duì)于下茬種植普通玉米、甜玉米和爆裂玉米時(shí)，可以立即種植。對(duì)于秋季下茬種植谷物（除玉米和高粱外）、甘蔗需要超過(guò)4個(gè)月是安全的；對(duì)春季種植大豆需要超過(guò)4個(gè)月是安全的；而對(duì)于播種葫蘆、向日葵等所有其他作物，如播種豌豆、棉花、土豆、油菜、苜蓿、番茄、甜菜需要超過(guò)10個(gè)月是安全的。如短于上述所有作物安全間隔期，則有可能對(duì)下茬作物會(huì)出現(xiàn)傷害。

環(huán)磺酮應(yīng)用示例

（1）用5%環(huán)磺酮可分散油懸浮劑（江蘇某廠提供）開展防治春玉米田雜草試驗(yàn)，目的是確認(rèn)其除草效果。供試作物為春玉米，品種為東農(nóng)250，試驗(yàn)地點(diǎn)為哈爾濱市東北農(nóng)業(yè)大學(xué)實(shí)驗(yàn)實(shí)習(xí)基地。試驗(yàn)地上年種植大豆，上茬使用除草劑為乙草胺、烯草酮，未使用殘留除草劑。試驗(yàn)結(jié)果表明，5%環(huán)磺酮可分散油懸浮劑施藥量分別為60 g a.i./hm2、75 g a.i./hm2、90 g a.i./hm2、150 g a.i./hm2，對(duì)一年生雜草均有較好的防治效果。綜合藥效、安全性和成本，推薦使用劑型施藥量為75～90 g a.i./hm2。5%環(huán)磺酮可分散油懸浮劑施藥量為75～90 g a.i./hm2。施藥后30 d對(duì)一年生雜草的株防效為88.25%～91.80%，對(duì)雜草的鮮重防效為88.49%～92.42%。在施藥后15 d，調(diào)查5%環(huán)磺酮可分散油懸浮劑藥劑對(duì)玉米的安全性，在低、中、高及安全劑量處理的處理小區(qū)內(nèi)無(wú)藥害產(chǎn)生，測(cè)產(chǎn)結(jié)果表明對(duì)產(chǎn)量無(wú)影響。

（2）李琦等用29%環(huán)磺酮·煙嘧磺隆·莠去津可分散油懸浮劑（河南錦繡之星作物保護(hù)公司提供）對(duì)玉米田一年生雜草進(jìn)行了防效試驗(yàn)及對(duì)玉米的安全性試驗(yàn)。試驗(yàn)在2017年天津市農(nóng)業(yè)科學(xué)院現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技創(chuàng)新示范基地進(jìn)行，玉米田一年生雜草主要為馬唐、牛筋草、馬齒莧、反枝莧。試驗(yàn)結(jié)果表明，施藥后30 d 29%環(huán)磺酮·煙嘧磺隆·莠去津OD，施藥用量為261 g a.i./hm2、304.5 g a.i./hm2、348 g a.i./hm2、609 g a.i./hm2下對(duì)玉米田一年生雜草的株防效分別為88.0%、90.8%、94.4%、97.2%；優(yōu)于對(duì)照藥劑40%煙嘧磺隆OD（用藥量60 g a.i./hm2）、38%莠去津SC（用藥量1 140 g a.i./hm2）、5%環(huán)磺酮OD（用藥量90 g a.i./hm2）的防效86.0%、84.8%、81.3%。

施藥后30 d 29%環(huán)磺酮·煙嘧磺隆·莠去津OD，施藥用量為261 g a.i./hm2、304.5 g a.i./hm2、348 g a.i./hm2、609 g a.i./hm2下對(duì)玉米田一年生雜草的鮮重防效分別為88.64%、91.60%、95.26%、97.95%；優(yōu)于對(duì)照藥劑40%煙嘧磺隆OD（用藥量60 g a.i./hm2）、38%莠去津SC（用藥量1 140 g a.i./hm2）、5%環(huán)磺酮OD（用藥量90 g a.i./hm2）的防效89.67%、85.90%、85.36%。藥劑施藥后30 d，各處理對(duì)雜草鮮重影響的結(jié)果顯示：鮮重防效要高于同期株防效，表明藥劑對(duì)新增雜草也具有很好的防效，有良好的持效性。該藥劑的防效隨其施藥量的增加而提高，其最低使用劑量對(duì)雜草鮮重防效都達(dá)到88.64%，而最高使用劑量對(duì)雜草鮮重防效達(dá)到97.95%。該藥劑在4個(gè)不同施藥量下對(duì)玉米的增產(chǎn)率分別為9.37%、10.17%、11.12%、12.09%；除藥劑最低施藥量外，都優(yōu)于對(duì)照藥劑40%煙嘧磺隆OD（用藥量60 g a.i./hm2）、38%莠去津SC（用藥量1 140 g a.i./hm2）、5%環(huán)磺酮OD（用藥量90 g a.i./hm2）對(duì)玉米的增產(chǎn)率分別為9.66%、8.46%、7.49%。

29%環(huán)磺酮·煙嘧磺隆·莠去津可分散油懸浮劑于玉米田苗后、雜草2～4葉期進(jìn)行莖葉噴霧處理，施藥后7 d、14 d觀察各處理的玉米葉色、株高與空白對(duì)照一樣，未發(fā)現(xiàn)畸形、黃花、死苗等藥害癥狀。

結(jié)語(yǔ)

環(huán)磺酮屬于三酮類除草劑，也是最年輕的HPPD抑制劑除草劑的成員之一，通常可用于玉米田和大豆田，芽后處理防除禾本科雜草。環(huán)磺酮用于玉米田除草具有廣泛的除草譜，它可以在作物的整個(gè)生長(zhǎng)期內(nèi)均保持良好的除草活性，對(duì)闊葉雜草也能進(jìn)行較好的防控。

環(huán)磺酮作為防治玉米田除草劑的主要品種之一，其活性要高于磺草酮和硝磺草酮，相較于其他除草劑品種，環(huán)磺酮對(duì)多種雜草有很強(qiáng)的殺滅作用，無(wú)殘留活性，有較強(qiáng)的抗雨水沖刷能力，對(duì)后茬作物種植的安全性也很好。拜耳公司為了延緩其抗性產(chǎn)生，將其與多個(gè)品種復(fù)配，這些復(fù)配產(chǎn)品已在歐洲、拉丁美洲、美國(guó)等多個(gè)國(guó)家和地區(qū)上市，大獲成功。

環(huán)磺酮自上市以來(lái)，一直受到用戶的青睞，銷售額一路攀升。2014年全球銷售額增至歷史新高2.40億美元，其2009—2014年的年復(fù)合增長(zhǎng)率達(dá)51.6%，增幅是如此驚人，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他所有HPPD抑制劑類除草劑，也是拜耳公司的最為暢銷的產(chǎn)品之一。目前其全球銷售額雖有所下降，但仍是超過(guò)2億美元的產(chǎn)品。環(huán)磺酮的中國(guó)專利已于2019年9月9日到期，也為國(guó)內(nèi)企業(yè)打開環(huán)磺酮農(nóng)藥和劑型產(chǎn)品登記的大門，期待已久的環(huán)磺酮即將登場(chǎng)。環(huán)磺酮性能優(yōu)異，市場(chǎng)容量巨大，未來(lái)將成為硝磺草酮除草劑有利競(jìng)爭(zhēng)者，并將大展宏圖。

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來(lái)源：華乃震. 農(nóng)藥快訊, 2019, (19)

編輯：翁德民，馬慧敏

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